乙烯制乙苯技术T-EAC

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时间 : 2024-05-15

一、技术背景

乙苯是重要的基本有机原料之一,世界上90% 的乙苯用于生产苯乙烯,少量用作溶剂、稀释剂及生产二乙苯等。苯乙烯可用于生产聚苯乙烯( PS) 、发泡聚苯乙烯( EPS) 、工程塑料(ABS) 、丁苯橡胶( SBR) 和丁苯胶乳等合成材料。

乙苯的生产方法主要有分子筛气相法和液相法两种工艺。分子筛液相法按烷基化催化剂和工艺的不同,可分为 EBOne 工艺、EBMax 工艺以及 CD - TECH 工艺。分子筛气相法按原料的不同,可分为纯乙烯法、稀乙烯法和乙醇法。我国稀乙烯(干气)气相法制乙苯生产工艺的产能约占国内乙苯总产能的20%。乙苯工业生产中,只有约 2% 的乙苯来自于重整轻油C8芳烃馏分抽提,其余绝大部分是在催化剂作用下由苯与乙烯烷基化反应来制取。烷基化制乙苯工艺经过长时间的发展,已由传统的AlCl3法和改良的AlCl3法发展到20世纪80年代后期以分子筛为催化剂的生产工艺。由于以分子筛为催化剂的乙苯生产工艺无腐蚀和污染,流程简短,且能量利用率高,因而工业利用率大幅提高,而AlCl3法逐渐被淘汰,20世纪90年代后就没有新建过AlCl3法乙苯装置。

20世纪80年代初,世界上第一套气相烷基化制乙苯装置试验成功,标志着乙苯生产技术的重大革新。它采用固体酸 ZSM-5分子筛作为催化剂,第一次实现了多相催化制乙苯过程,解决了催化剂与反应物的分离问题,具有无腐蚀、无污染、流程简单、热能回收利用率高等优点,成为当时最先进的乙苯工艺。分子筛气相法生产乙苯工艺在此后的十几年间,在全球乙苯技术市场迅速推广,最多的时候全球有 35 套生产装置采用此工艺,其产能曾占据世界乙苯总产能的 40%。

分子筛液相烷基化法的反应机理与气相烷基化法基本相同,只是反应在相对较低的温度和相对较高的压力下进行,烷基化反应和烷基转移反应都在液相中发生。美国鲁姆斯公司( Lummus) 和环球油品公司( UOP) 公司联合开发了分子筛液相法生产乙苯技术EBone 工艺,催化剂采用β型分子筛。烷基转移催化剂采用Y型分子筛,在该工艺条件下,与气相烷基化反应相比,液相烷基化反应具有较低的温度和较高的压力,一方面降低了能耗,减少了能量回收系统的设备投资; 另一方面异构化、裂化等副反应受到抑制,催化剂使用寿命延长,也有利于提高产品的纯度,使乙苯分离塔的尺寸比相应的气相法工艺有所减小。在反应中,只有极少量的二甲苯产生。较低的二甲苯质量分数是该技术具有较强竞争力的优势之一。

ExxonMobil 公司和 Badger 公司合作,于1995 年推出了最新技术 EBMax 工艺,该工艺采用独特的液相烷基化和气相烷基转移过程,烷基化反应过程基于 ExxonMobil 公司的最新专利分子筛 MCM-22 催化剂,MCM-22 分子筛催化剂在较低进料苯/烯物质的量比为 1. 6- 3. 0 的条件下,仍然表现出了很高的单烷基化选择性和烷基化催化活性。催化剂的装填量低于相应 EBone 液相烷基化工艺,催化剂的运转非常稳定,再生周期可达 3 年以上,比较适合反应器外再生。为了防止催化剂受到原料中的碱性氮化物等毒物的影响而失去活性,该工艺采用反应保护床的技术( Reactive Guard Bed),对主反应器内催化剂进行保护。该工艺已成为目前工业化生产乙苯最为先进的工艺之一。

二、 新诺化学科技(泰兴)有限公司乙烯制乙苯技术T-EAC及催化剂C-EAC

新诺化学科技(泰兴)有限公司多年从事乙苯制乙烯的技术开发,开发出了具有自主知识产权的液相法乙烯烷基化制乙苯的工艺T-EAC。T-EAC工艺由烷基化反应系统、烷基转移反应系统、乙苯蒸馏系统三部分组成。烷基化反应系统的作用是将苯和乙烯转化成乙苯和多乙苯,共有三台烷基化反应器。烷基转移反应系统的作用是将回收的苯与多乙苯转化成目的产物乙苯。该工艺采用自主研发的具有介孔结构的MCM-22分子筛作为催化剂,增加原料净化系统,提高了工艺对原料的适应性;采用液相反应,反应条件较缓和,乙苯选择性高,大于98%,二甲苯含量不大于50PPM。

1、T-EAC工艺操作条件

反应温度:160-180℃;压力,MPa 2.5;WHSV(烯烃): 0.25-0.30 hr-1   ;

苯烯摩尔比: 5-6; 喷淋密度:≥16 m3/m2.hr

2、 C-EAC催化剂物化性能

外观:白色-灰白色球状;直径:2.5-3.0 mm;堆密度:0.5-0.6 kg/L   

强度:≥30N/cm ;比表面积:>350 m2/g

3、 T-EAC技术流程

乙烯制乙苯技术T-EAC.jpg



技术 介绍
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